本文采用石墨消解技术处理样品，用原子荧光光谱法测定蔬莱中微量汞。该方法具有简便、快速、结果准确可靠等优点。测定结果表明汞的浓度在0~10μg.kg^-1范围内线性良好，相关系数大于0.999，汞的加标回收率94.3%-104.9%；测定结果的相对标准偏差为4.12%，检出限为0.0086μg.L。

蔬菜的食用安全已成为一个热点问题，而汞被列入蔬菜必检的有害元素之一。本研究建立了一种硝酸-过氧化氢体系消解-原子荧光光谱法测定蔬菜中微量汞的方法。本方法具有样品处理简单、分析速度快准确度高等特点。可以满足蔬菜样品中汞的测定需要。

材料与方法

方法原理

试样经硝酸-过氧化氢消解后，在酸性介质中，试样溶液中的汞与硼氢化钾反应，在氢化物发生系统中被还原成原子态汞，过量氢气和原子态汞与载气(氩气)混合，进入原子化器。在特制的汞空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度与试样中汞的含量成正比。与标准系列比较定量。

仪器及设备

智能石墨消解仪D4（39位，格丹纳）

日本理学大功率台式波长色散X射线荧光光谱仪

汞特种空心阴极灯

试剂

硝酸、过氧化氢、硼氢化钾、氢氧化钾均为优级纯

试验用水均为去离子水

圆白菜

菠菜

杨树叶

试验方法

样品消解

样品消解准确称取捣碎成泥状的蔬菜鲜样2~5g(干样称1g)于100mL消解管中，加入硝酸5mL浸泡，停止发泡后，加入7mL过氧化氢，盖上盖子，放入智能石墨消解仪D4加热，升温至150℃恒温3小时至样品消解完全。自然冷却至室温，然后用10%的硝酸洗入25mL容量瓶中，定容、充分混匀、备测，同时做2份试剂空白。

测试方法

测试方法开机后设定好仪器工作参数并预热30min，输入必要的参数。如标准系列的点数及各点的浓度值，样品编号，重量，定容体积等。首先进入载流空白值测量状态，连续用10%的硝酸载流溶液进样，读数稳定后校零，再依次测定标准系列。测定样品溶液前，再次进入载流空白值测量状态，以样品空白溶液进样并校零，随后测定样品溶液。

结果与分析

消解温度及时间选择

分别在120、130、150、180℃加热消解试样，发现150℃恒温加热3h能完全消解蔬菜试样，所以采用在150℃恒温加热3h消解蔬菜试样。

介质酸度的影响

通过不同浓度硝酸介质(2%~20%)对汞的荧光强度的影响对比试验，发现当硝酸浓度增加，汞的荧光强度增强，当酸度为10%时达到最大值且稳定，继续提高酸度，荧光强度反而减弱，所以采用10%的硝酸作为测定介质。

硼氢化钾浓度的影响

氢化物的生成与硼氢化钾的用量直接相关，本文通过不同浓度(1gL~10g.L^-1)硼氢化钾对荧光强度的影响试验，发现硼氢化钾浓度在5g.L^-1时荧光强度达到最大且稳定。所以采用5g.L^-1的硼氢化钾溶液。

标准曲线和检出限

在最佳工作条件下，汞标准曲线的线性回归方程为:y=399.58x+8.97，相关系数(r)=0.9995。以试剂空白溶液连续测定11次，计算出汞的检出限为0.0086μg.L^-1。线性范围为0~10μg.L^-1。

样品测定和回收率

对蔬菜样品进行5次平行测定，汞的含量平均值为15.6μg.kg^-1，相对标准偏差4.12%。通过加标回收试验，计算回收率，结果如表1，汞的回收率在94.3%~104.9%之间。

标准样品分析

用本方法对国家标准物质圆白菜，菠菜，杨树叶中的汞进行测定，测定值分别为12.2μg.kg^-1，21.8μg.kg^-1，0.028μg.kg^-1，分别与标准值10.9±1.6μg.kg^-1，20±3μg.kg^-1，0.026±0.003μg.kg^-1相吻合，表明该方法具有，良好的准确性。

结论

由试验得知，使用日本理学大功率台式波长色散X射线荧光光谱仪测定蔬菜中汞，在最佳分析条件下，结果令入满意，能够满足蔬菜中微量汞的测定。

日本理学大功率台式波长色散X射线荧光光谱仪

日本理学大功率台式波长色散X射线荧光光谱仪是一种高档精密分析仪器，可以对物质中的多种元素含量同时进行精确的定量分析。X射线荧光光谱仪采用波长色散技术，通过对样品中各被测元素的特征X射线进行分光和检测，以确定被测元素种类和含量。

该仪器可以分析几乎任何材料中从氧（O）到铀（U）的元素，是一台提供低成本（COA）、高分辨率和低检测限（LLD）的仪器。